Методика Николая Зайцева
*фото с сайта https://www.metodikinz.ru
Н.А Зайцев (1939-2018г), педагог-новатор, окончивший филфак ЛГПИ им. Герцена. В 60-х годах работал преподавателем русского языка у иностранцев, наблюдая за обучением которых, доработал и стал применять для их обучения методику складового чтения, применявшуюся в дореволюционной России. В 80-е годы он адаптирует ее для обучения чтению дошкольников. В 90 тые-2000-е годы по методике Зайцева научились читать десятки тысяч детей в нашей стране и за ее пределами.
Основа складового чтения — склад. Склад — это наименьшая единица слова. Складом считается слияние звуков: согласного с гласным, согласного с мягким или твердым знаком. Склад может быть представлен и одной буквой (звуком — гласным или согласным). Например, МО-ЛО-КО, КО-Ш-КА, Я-Б-ЛО-КО.
Кубики Н.
Кубики различаются:
- по цвету (золотые, железные, деревянные, белые с зелёными знаками препинания),
- размеру (большие, маленькие, двойные),
- по весу и звучанию наполнителя, раздающемуся при их встряхивании.
Вот так выглядят кубики Зайцева
*фото с сайта https://www.metodikinz.ru
Правда, Зайцев не считает склады твердыми и мягкими, он говорит: «Ну что здесь твердого и мягкого? А вот большое и маленькое есть! Сравните, как раскрывается рот, когда вы говорите «БА» и «БЯ», «У» и «Ю», «О» и «Ё». Как проходит игра в кубики:
- Играть в кубики с малышом можно начинать уже после 1 года, предварительно обклеив их скотчем.
- Все кубики важно предлагать ребенку сразу.
- Первое знакомство, да и все последующие, − игра, песни, общение, движение.
- Эта методика требует от взрослых определенной подготовки и вовлеченности.
- Таблицы для чтения и пения.
- Таблицы располагаются на стене, нижний их край на высоте 165-170 см от пола, — во избежание нарушений осанки важно чаще работать стоя, с поднятой головой. Под таблицами располагают полку, чтобы на ней составлять слова из кубиков. Для работы с таблицей понадобится указка.
Существуют и другие варианты с кубиками, использующие складовой подход.
Кубики Чаплыгина
В комплекте 20 штук. Они представляют собой деревянные кубики с буквами (на каждом кубике – 4 буквы – по одной с каждой стороны). Кубики в блоках свободно вращаются вокруг своей оси. Благодаря этому из 8 букв на двух кубиках каждого блока можно составить 32 слога-склада.
*фото с сайта https://www.veryimportantpersonnel.ru
Кубики Воскобовича
Их в комплекте 24. Специфика этой сказочной методики требует от родителя или педагога подготовки, разучивания сюжета сказки или игры, необходимых для занятия.
*фото с сайта http://www.igrushkinadom.com
Николай Зайцев — биография, список книг, отзывы читателей
Биография писателя
Николай Александрович Зайцев родился в1939 году. Будущий создатель «кубиков зайцева» окончил филфак ЛГПИ им. Герцена. Работал воспитателем в детском доме, колонии для малолетних преступников, интернате для умственно отсталых, учителем русского языка и литературы, английского языка, преподавателем русского языка как иностранного. Автор принципиально новых направлений в методиках обучения чтению(кубики Зайцева), преподавания грамматики и математики. Основатель и руководитель центра «Нестандартные технологии в образовании».
На сегодняшний день методы овладения чтением, письмом и счетом наиболее полно и емко разработаны именно Николаем Александровичем Зайцевым — выдающимся питерским педагогом-новатором, подвижником своего дела. Пособия Н.А.Зайцева, главным и наиболее известным из которых являются «Кубики Зайцева», основаны на естественной потребности любого ребенка в игре (это прежде всего игры, а потом уже пособия), на природосообразности всех материалов (не портится зрение и осанка детей в процессе занятий), на системности подачи материала.
Преподавание по Зайцеву — это преподавание в игре. Раскованность обстановки (дети могут сидеть на полу, заниматься на спортивных снарядах, и это даже поощряется) — непременное условие занятий. Все мы привыкли, что во время уроков дети тихо сидят за партами. На занятиях в центре Зайцева (г. Санкт-Петербург) ученики прыгают, носятся по классу, шумят… Дети много двигаются: переходят от таблиц к кубикам, от кубиков к доске, прыгают, хлопают в ладоши, топают ногами. И все это выполняется с азартом, воодушевлением. Но это не значит, что игра является просто отдыхом, развлечением, физминуткой.
По словам Николая Зайцева, основу любой учебной игры составляют поиск и выбор. Работая по складовым таблицам и кубикам Зайцева, ребенок находится в постоянном поиске. «Играя», дети учатся читать, разбивать слова на слоги, ставить ударение, делать звукобуквенный анализ слов, составлять предложения, считать, писать.
Методика Зайцева позволяет задействовать такие органы чувств, как осязание, слух, зрение. Совершенствование органов чувств обуславливает высокий уровень восприятия окружающего. А это обеспечивает активное развитие речи и творческих задатков детей.
Сайт
ПИСЬМО.ЧТЕНИЕ.СЧЁТ по методике Н. Зайцева и Н. Буракова
Не учиться, а играть! Так кратко можно охарактеризовать методику обучения чтению Николая Александровича Зайцева. Пожалуй, это самая популярная методика для детей на сегодняшний день.
В комплексном курсе «Письмо.Чтение.Счёт» Ваш дошкольник приобретет основы грамотности, осваивая следующие инфомационные блоки на каждом занятии:
- Чтение – методика Н. Зайцева и Н. Буракова (см. ниже подробное описание).
- Математические представления — Математика, счёт, элементарные математические представления, фигуры, стосчёт; и пр.;
- Логика и интеллект-тренинг — развитие внимания, мышления, памяти (сортировка, поиск различий предметов по цвету, форме и величине, обобщение, сравнения понятий и т.п.)
- Ориентация во времени: календарь, сутки, часы (вторая ступень обучения).
- Подготовка руки к письму, письмо.
Комплексное занятие, состоящее из вышеперечисленных блоков, длится 50 минут, в которых 5-20-минутные информационные блоки чередуются с физической активностью.
✔ Занятия проходят в группах по 6 человек, 2 раза в неделю, с домашними заданиями (продолжительность одного занятия — 50 минут).
✔ Почему взята именно методика Зайцева?
Сейчас мы часто слышим жалобы родителей о том, что ребенок хорошо знает буквы, но не может научиться читать!
Физиологичное для детей решение этой проблемы давно уже изобретено!
Принципиальное отличие методики обучения чтению Н.А.Зайцева от традиционных методик в том, что ребенок учится читать не составляя слова из отдельных букв, и не по слогам, а по складам.
Именно склады ребенок и видит написанными на кубиках Зайцева. Конечно, нельзя сказать, что чтение по складам это революционный метод в обучении — ещё задолго до Н.А.Зайцева такую методику рекомендовал Л.Н.Толстой, положивший её в основу своей «Азбуки». Но безусловным прорывом является то, что зайцевские кубики — звучащие (благодаря наличию наполнителей). Это помогает ребенку на слух ассоциировать глухой или звонкий звуки от кубиков с соответствующими звуками речи. Они отличаются по цвету, размеру, весу, по звучанию и вибрации наполнителя и т.п. Каждая особенность имеет свою цель, чтобы решать определенные задачи по обучению чтению. Одновременно с кубиками при обучении используются специальные таблицы складов.
Методика Зайцева с успехом применяется не только для обучения чтению, но и для обучения математике. Дети, обучаясь математике по таблицам Зайцева, легко усваивают числа, их состав, порядок, действия.
✔ Метод Н. Зайцева отлично дополняется методиками Н. Буракова
Авторская методика Николая Буракова позволяет обучить ребенка чтению целых слов, фраз и предложений.
Бураков исходит из того, что подавляющее большинство слов, встречающихся в тексте, мы не прочитываем полностью, а узнаем по общему очертанию, количеству букв и т.п. Поскольку слова разговорного языка мы видим в письменном виде в течение жизни тысячи и тысячи раз, нам не составляет труда мгновенно извлекать из памяти их образы. На это уходят доли секунды. На прочтение же незнакомого слова времени уходит гораздо больше.
Эта идея стала основой метода Буракова. Система его игровых занятий направлена на то, чтобы ввести в память ребенка как можно больше образов слов, которые он будет узнавать в дальнейшем при чтении.
Для курса «Письмо.Чтение.Счёт» отобраны следующие методики Буракова: для чтения, письма, счёта, стосчёта, «сложение и вычитание в пределах 10» (через десяток переходим по мет. Зайцева), «состав числа». Методика «Календарь», «Который час». Интеллектуальные тренинги.
Преимущества курса «Письмо. Чтение. Счёт» в центре развития ребенка «АБВГДейка»:
- малочисленные группы — до 5-6 человек, индивидуальный подход педагога к каждому;
- удобное время: вечером можно приводить ребенка на занятия после детского сада;
- профессионализм преподавателя: занятие ведет активный педагог, с образованием и опытом работы в данной сфере;
Почему предпочтительнее оформить абонемент:
- Нерегулярные безсистемные разовые занятия не дают гарантии хорошего результата обучения. Систематичность в развити ребенка очень важна для его эффективности.
- Абонемент — это более экономичный вариант оплаты.
Предварительная запись обязательна.
Набор ограничен! В Группах только 6 человек. Позвонить для записи и консультаций можно по тел.: 8 912 486 30 55,277 22 65.
Николай Зайцев. Не только кубики
Вчера на 80-м году жизни скончался автор знаменитых «кубиков Зайцева» по обучению чтению Николай Зайцев.
О смерти педагога сообщили в группе его объединения, информацию подтвердила директор ООО «Методики Н. Зайцева» Елена Андреева.
«Кубики Зайцева» — самое знаменитое достижение педагога, они известны всем родителям маленьких детей. Николай Зайцев отрицал метод побуквенного обучения чтению и создал собственный, основанный на чтении комбинации фонем. Он создал «складовый алфавит», который получил название «Таблицы Зайцева». Сам педагог не считал себя первооткрывателем метода и ссылался на учебники XIX века, в том числе на Азбуку Льва Толстого, по которой писатель учил крестьянских детей.
«Мы учим детей читать по складам, а не по слогам. К примеру, слово вскользь — восемь букв, слог один. Ребенку трудно осознать это сразу. Мы читаем по складам, разбиваем речь по кусочкам. Грамматику учим при помощи таблиц», — рассказывал Николай Александрович.
Для своей методики педагог создал «Кубики Зайцева». В наборе 52 кубика, они все разные: большие и маленькие, разного цвета, золотые, деревянные и железные. Кроме обучения чтению, педагог создал методики по обучению математике, русскому языку, а также английскому, татарскому, казахскому языкам.
Николай Зайцев родился в Нижегородской области, его родители были сельскими учителями. В 19 лет он поступает в педагогический институт им. Герцена на филологический факультет (русский язык, литература и английский язык) и одновременно начинает работать в детском доме, в колонии для малолетних правонарушителей, в интернате для умственно отсталых.
На пятом курсе Николая Зайцева отправили переводчиком в Индонезию, где одновременно он исполнял обязанности преподавателя русского языка. Создавать методику преподавания (а среди его учеников были высшие офицеры: командующий морской пехотой, полковник из штаба армии и более двадцати других офицеров) приходилось самостоятельно.
«Материалы для занятий приходилось множить на ходу, по 3–4 раза переписывая через несколько слоев копирки, разложенной между листами бумаги, вычерчивая свои таблицы по русскому языку, подбирая тексты, переводя слова к ним», — вспоминал Зайцев то время.
Тогда он понял, что через современный подход к преподаванию русского и английского языка освоить их чрезвычайно сложно. Будущий знаменитый педагог считал, что выучить язык можно, только поняв его структуру.
Многие студенты и школьники и сами понимают это и составляют собственные таблицы, чтобы понять закономерности в языке. «Запомнилось, что именно после окончания школы, нас
Методика Зайцева Н .А. для раннего обучения детей
«Кубики Зайцева как средство раннего развития детей дошкольного возраста»
2014 г. Романевич Т.Ф. ГККП ясли-сад № 86
Каждый родитель видит в своем ребенке «гения в коротких штанишках». Маме и папе очень хочется, чтобы их ребенок был самым красивым, самым умным и здоровым. Креативные и прогрессивные родители уделяют большое внимание развитию своих детей с ранних лет. Педагог-новатор Николай Зайцев настойчиво рекомендует отказаться от традиционных принципов овладения чтением, так как данная технология негативно отражается на здоровье ребенка и его психомоторном развитии. «Кубики Зайцева» –уникальное пособие для обучения чтению с двух лет.
Обоснование выбора пособия:
- Соответствует физиологическим и психологическим особенностям ребенка дошкольного возраста; является здоровьесберегающей технологией эффективны в работе с дошкольниками, раннее начало обучения дает возможность каждому ребенку обучаться в своем темпе.
Цель: научить детей читать с ранних лет.
Задачи:
* Формирование правильного произношения звуков.
* Расширение словарного запаса.
* Формирование логического мышления.
* Развитие способности самостоятельно работать, умение добывать нужные знания.
Зайцев Н.А. (1939 г.р.) — российский педагог-новатор, профессор, академик Академии творческой педагогики, создатель и руководитель центра «Нестандартные технологии в образовании».
Автор методических пособий и материалов для обучения детей чтению, письму, счету и английскому языку по авторской методике (главным и наиболее известным из которых являются «Кубики Зайцева»)
«Кубики Зайцева»
- Кубики Зайцева — пособие для обучения чтению с двух лет и может использоваться в семье, детском саду и школе.
- Обучение ведется в виде веселой и увлекательной игры.
Пособие включает в себя:
- * Комплект кубиков (бывают картонные (собранные и несобранные) и пластмассовые)
- *
Комплект таблиц
Методички и кассеты
Основные направления развивающей методики Зайцева – это обучение чтению, азам математики и развитие у ребенка творческих способностей.
Склад – основа чтения
Склад — это пара из согласной с гласной, или из согласной с твердым или мягким знаком, или же одна буква (М-МА-МО-МУ-МЫ-МЭ).
Пользуясь этими складами ребенок начинает составлять слова.
Складовой принцип чтения — основа данного метода обучения детей чтению.
Склады на кубиках
- Метод затрагивает 3 сенсорные области: слуховую, зрительную и тактильную.
- Склады написаны на гранях кубиков.
- Кубики различны по цвету, размеру и звуку, который они издают.
- Каждый раз при обращении к ним включаются разные каналы восприятия.
- Это помогает детям именно почувствовать, а не понять разницу между гласными и согласными, звонкими и мягкими.
Кубики
- В наборе «Кубики Зайцева» 52 кубика.
- Кубики со складами склеивают и наполняют разным содержимым:
- деревянными палочками (для кубиков с глухими звуками)
- металлическими крышечками (для «звонких» кубиков)
- бубенчиками или колокольчиками (для кубиков с гласными звуками).
- Кубики отличаются:
- по размеру:
- большие и большие двойные(для твёрдых складов),
- маленькие и маленькие двойные (для мягких складов).
- по цвету:
- «золотые» (желтые) — для складов с гласными,
- «железные» (серые) — для звонких складов,
- «деревянные» (коричневые) — для глухих складов,
- белые-зеленые — для знаков препинания.
Игры с кубиками
- Сначала ребенку необходимо освоить все типы размеров кубиков и их звучаний.
- Составлять из кубиков простейшие слова (мама, папа; обозначающие предметы мебели: шкаф, диван, стул)
- Составлять названия игрушек, животных(ПА-РО-ВО-3)
- Придумывать слова на определенную букву (или склад)
- Дать ребенку кубики и предложить написать свое имя. В следующий раз предложить самому найти кубики. Усложнять задания: придумать и написать слова, где повторяется одна и та же буква (МОЛОКО, ХОРОШО)
- В книге Николая Зайцева «Письмо. Чтение. Счет» есть много интересных игр и заданий с кубиками
Работа по таблицам
- Пропевание — прекрасная фонетическая разминка, с ее помощью «шлифуется» произношение каждого звука, тогда как в потоке обычной речи дефекты дикции малыша могут быть не слышны, не заметны.
- Запоминание складов через пропевание идет удивительно быстро. Это происходит за счет многократных повторений.
- Матрица — порядок по которому нужно пропевать ребенку склады (например: сначала ряд с твердыми слияниями (большой кубик), следом с мягкими (маленький кубик)).
Попевки по таблицам
- Это позволяет малышам развивать слух и чувство ритма.
Игра «Загадки»
- Загадайте ребенку загадки. Он отгадывает, а вы пишете ответ кубиками.
«С хвостом, а не зверь, с перьями, а не птица» — Рыба.
Складовые картинки
- Складовая картинка представляет собой белый квадрат плотной бумаги с изображением и название этого изображения над самой картинкой. Причем самый главный, ударный склад написан черным цветом, все остальные буквы зеленым. С обратной стороны карточки написано просто слово (без картинки), слово записано разным шрифтом.
- Складовые картинки бывают цветными или силуэтными (черного цвета, развивают образное мышление). Во время занятий с этими карточками дети обучаются «беглому чтению», т.е схватывают слово целиком, а не по слогам или буквам.
«Складушки»
- Игра-пособие «СКЛАДУШКИ» предназначена для обучения детей раннему (с 3—4 лет) чтению в складовой системе.
- В пособии 21 карточка, на которых склады представлены в виде вертикальных столбиков с правой и левой стороны каждой карточки. Два складовых столбика на каждой карточке образуют складовый домик.
Таблицы для освоения счета
- Цифры для ребенка – лишь абстрактные значки. Поэтому в математике нужно идти не от знания цифр, а от количества.
Плюсы пособий
- Простота
- Эффективность
- Не привязана к возрасту
- Экологичность и строгое соблюдение принципа «не навреди ребенку» (не нарушается осанка, не портится зрение)
- Подходит абсолютно всем детям (шустрым и медлительным, слабым и сильным)
- Быстрое чтение (ребенок в игровой форме сразу запоминает склад, сочетание букв)
- Развивает органы чувств, мелкую моторику рук; двигательная активность
Минусы пособия
- Кубики приходится клеить самостоятельно из предложенных картонных заготовок и наполнителя
- Сделанные картонные кубики недолговечны
- Довольно высокая цена готовых кубиков
Литература
Методики Н.Зайцева, Санкт-Петербург, 2004 г.
КТО ВОКРУГ МЕНЯ ЖИВЁТ? Учебное пособие
Автор: Зайцев Н. А. Издательство: Издательский дом Нева, Санкт-Петербург; ОЛМА-ПРЕСС, Москва. 2002 г.
ЧТО ВОКРУГ МЕНЯ РАСТЁТ? Учебное пособие
Автор: Зайцев Н. А. Издательство: Издательский дом Нева, Санкт-Петербург; ОЛМА-ПРЕСС, Москва. 2002 г.
ПРОДУКТОВЫЙ МАГАЗИН Учебное пособие
Автор: Зайцев Н. А. Издательство: Издательский дом Нева, Сан кт-Петербург; ОЛМА-ПРЕСС, Москва. 2003 г.
- ЧИТАЙ И ПОЙ Учебное пособие
Авторы: Зайцев Н. А., Струве Г. А. Издательство: НОУДО Методики Н.Зайцева, Санкт-Петербург.
- Н.А.Зайцев «Письмо. Чтение. Счет».
- Обучение чтению по методике Н.А.Зайцева Автор: Н.А.Зайцев
- Математика. Чтение. Обучение по методике Н.А. Зайцева Год выпуска: 2006-2007
- 240 КАРТИНОК ДЛЯ ОБУЧЕНИЯ ПИСЬМУ, ЧТЕНИЮ, РИСОВАНИЮ
- Учебное пособие. Комплект для дома, группы, класса.
6-е издание
CAS лишил медали Сочи Зайцеву, но вернул награду другой россиянке :: Биатлон :: РБК Спорт
Cеребряную медаль в биатлонной эстафете, завоеванную женской сборной на Олимпиаде 2014 года в Сочи, России не вернут
Читайте нас в
Новости НовостиОлимпийская чемпионка по биатлону Ольга Зайцева (Фото: Global Look Press)
Спортивный арбитражный суд (CAS) оправдал российских биатлонисток Ольгу Вилухину и Яну Романову по делу о нарушении антидопинговых правил. Об этом сообщается на сайте суда.
Согласно решению CAS, Вилухиной вернут серебряную медаль, завоеванную в спринтерской гонке на Олимпийских играх в Сочи в 2014 году.
При этом апелляция биатлонистки Ольги Зайцевой, также выступавшей на Играх в составе российской команды, была удовлетворена лишь частично. С нее сняли пожизненный запрет на участие в Олимпийских играх. Дисквалификация спортсменки в соответствии с решением CAS должна распространяться лишь на следующие после Олимпиады в Сочи Игры, которые прошли в 2018-м в Пхёнчхане. Сама Зайцева объявила о завершении карьеры еще в 2015 году.
CAS постановил, что Зайцева нарушала антидопинговые правила (речь идет о подмене анализа мочи и применении запрещенного препарата), а потому она вместе с партнерами по эстафете (Вилухиной, Романовой и Екатериной Шумиловой) лишена серебряной медали в эстафете, завоеванной женской сборной на Играх-2014.
Серебряные медали Вилухиной в спринте на 7,5 км, а также эстафетной команды стали единственными наградами, которые женская сборная России по биатлону завоевала на той Олимпиаде.
Адвокат Зайцевой Алексей Панич сообщил агентству ТАСС, что решение CAS будет обжаловано в вышестоящей инстанции — Федеральном суде Швейцарии.
Сама Зайцева в 2018 году заявляла, что не будет возвращать серебряную медаль даже в случае официального требования МОК. «Они не имеют права забирать медаль. Ничего не доказано. Никто ни в чем не уличен. Какие правила я нарушала? У меня было все зафиксировано допинг-офицерами», — сказала она.
Комментируя решение CAS РБК, Романова назвала его «странным и половинчатым». По ее мнению, оно является «диким» в плане лишения медали Ольги Зайцевой.
«Вроде бы личное оправдание в отношении меня есть, но, с другой стороны, нас отделили друг от друга, и, по сути, очень ценными в этом споре были статус призера Олимпийских игр и наше сочинское второе место. Зайцева была лидером команды, а ее очернили до безобразия», — сказала она. Романова добавила, что у нее медаль Олимпиады не отбирали.
РБК направил запрос Михаилу Прохорову, который во время сочинской Олимпиады возглавлял Союз биатлонистов России.
В 2017 году Международный олимпийский комитет (МОК) пожизненно дисквалифицировал Зайцеву, Вилухину и Романову за нарушение антидопинговых правил и лишил их медалей, завоеванных в Сочи. Обвинения в адрес российских биатлонисток были основаны на показаниях бывшего руководителя Московской антидопинговой лаборатории Григория Родченкова.
Апелляцию на этот вердикт биатлонистки подали более двух лет назад, однако рассмотрение дела затягивалось. В марте 2020 года в ходе рассмотрения дела в CAS выяснилось, что подписи Родченкова в документах обвинения оказались подделаны. МОК не признал этот факт в суде.
В июле немецкое издание Der Spiegel сообщило, что в одной из вскрытых допинг-проб Зайцевой обнаружили мужскую ДНК. Предполагается, что она попала в кровь спортсменки в результате полового акта.
Эксперты подтвердили подделку подписей Родченкова в деле ЗайцевойЗайцева двукратная олимпийская чемпионка. На Играх в 2006 и 2010 годах она побеждала в эстафете в составе женской сборной России. Также на Олимпиаде-2006 в Ванкувере биатлонистка выиграла серебро в гонке преследования. На чемпионатах мира она завоевала три золотые награды.
Евгения Медведева выступит в паре с Даней Милохиным на «Ледниковом периоде». Фигуристка показала видео с репетиции
На шоу «Ледниковый период» Евгения Медведева выступит в паре с тиктокером и блогером Даней Милохиным.
- Скачивай приложение Eurosport для iOS и Android – нет ничего удобнее, чтобы следить за спортом.
«Я начала изучать парное катание ради эксперимента. Илья Авербух предложил сыграть Китти в его шоу «Анна Каренина» в паре с Александром Энбертом. Было ли страшно? Скорее, нет, было интересно, это совсем другое катание. Своего партнера в «Ледниковом периоде» Даню Милохина мне пока тяжело оценивать. Я знаю, что у Дани есть опыт игры в хоккей, наверное, это плюс», – сказала Медведева.
Фигурное катание
Ягудин намекнул на участие Медведевой парницей в «Ледниковом периоде»
27/08/2021 В 06:47
«На льду я провожу по три часа каждый день и уже даже не мерзну. Мне кажется, я теперь катаюсь не хуже Жени Медведевой. За себя совсем не переживаю, но вот чего очень боюсь, так это уронить девушку», – приводит слова Милохина Первый канал.Медведева и Милохин вовсю тренируются – фигуристка опубликовала видео с одного из занятий. «А меня на ручках носят!» – написала Евгения под роликом.
Также известны и другие пары, которые выступят на проекте. Екатерина Боброва будет кататься с актером Макаром Запорожским, Татьяна Волосожар – с актером Федором Федотовым, Оксана Домнина – с актером Кириллом Зайцевым, Наталья Забияко – с музыкантом и актером Никитой Пресняковым, Татьяна Тотьмянина – с актером Иваном Колесниковым, Яна Хохлова – с актером Гелой Месхи.
Дмитрий Соловьев – в паре с телеведущей Ксенией Бородиной, Максим Маринин – с актрисой Дарьей Мельниковой, Александр Энберт – с актрисой Агатой Муцениеце, Роман Костомаров – с актрисой Анной Старшенбаум, Максим Шабалин – с актрисой Аглаей Шиловской, Виталий Новиков – с актрисой Яниной Студилиной.
- Первый выпуск нового сезона «Ледникового периода» выйдет в эфир 2 октября.
- Ведущими шоу будут Алексей Ягудин и Алина Загитова.
Фигурное катание
«Капризов занят, поэтому Смолов». Медведева – об идеальном мужчине
25/08/2021 В 10:57
Фигурное катание
Медведева обвинила Тутберидзе в поражении на ОИ. Она заблуждается
24/08/2021 В 12:53
Реакционная способность алкилгалогенида
Реакции отщепления алкилгалогенидов |
---|
Реакции отщепления
1. Реакция E2
Мы еще не рассмотрели факторы, влияющие на реакции элиминации, такие как пример 3 в группе, представленной в начале этого раздела.
(3) (CH 3 ) 3 C-Br + CN (-) —— > (CH 3 ) 2 C = CH 2 + Br (-) + HCNМы знаем, что не ожидается, что трет-бутилбромид будет реагировать по механизму S N 2.Кроме того, этанольный растворитель недостаточно полярен для облегчения реакции S N 1. Другой реагент, цианид-анион, является хорошим нуклеофилом; и это также приличная основа, которая примерно в десять раз слабее бикарбоната. Следовательно, элиминирование, вызванное основанием, по-видимому, является единственной возможной реакцией, остающейся для этой комбинации реагентов. Чтобы получить более ясную картину взаимодействия этих факторов, рассмотрим реакцию 2º-алкилгалогенида, изопропилбромида, с двумя разными нуклеофилами.
В используемом здесь метанольном растворителе метантиолат имеет большую нуклеофильность, чем метоксид, в 100 раз. Метоксид, с другой стороны, примерно в 10 6 раз более щелочной, чем метантиолат.
В результате мы видим четкую разницу в продуктах реакции, которая отражает нуклеофильность (связывание с электрофильным углеродом) по сравнению с основностью (связывание с протоном).
Кинетические исследования этих реакций показывают, что обе они имеют второй порядок (первый порядок по R – Br и первый порядок по Nu: (-) ), предполагая бимолекулярный механизм для каждой.Очевидно, что реакция замещения S N 2 . Соответствующее обозначение реакции элиминирования — E2 . Энергетическая диаграмма одноступенчатого бимолекулярного механизма E2 показана справа. Мы должны знать, что переходное состояние E2 менее четко определено, чем состояние реакций S N 2. Разрываются и образуются новые связи с возможностью континуума состояний, в которых степень разрыва связей C – H и C – X и образования связей C = C различается.Например, если R-группы на бета-углероде увеличивают кислотность этого водорода, то существенное разрушение C-H может произойти до того, как начнут нарушаться другие связи. Точно так же группы, которые способствуют ионизации галогена, могут генерировать переходное состояние со значительным положительным зарядом на альфа-углероде и лишь небольшой степенью разрушения C – H. Однако для большинства простых алкилгалогенидов уместно представить себе уравновешенное переходное состояние, в котором произошли равные и синхронные изменения всех связей.Такая модель помогает объяснить важную региоселективность, проявляемую этими реакциями элиминации.
Если две или несколько структурно различных групп бета-атомов водорода присутствуют в данном реагенте, то несколько конституционально изомерных алкенов могут быть образованы путем отщепления E2. Эта ситуация иллюстрируется примерами отщепления 2-бромбутана и 2-бром-2,3-диметилбутана, приведенными ниже.
Используя сильно основной гидроксид-нуклеофил, мы направляем эти реакции в сторону отщепления.В обоих случаях есть два разных набора бета-атомов водорода, доступных для реакции элиминирования (они окрашены в красный и пурпурный цвета, а альфа-углерод — в синий). Если бы скорость каждого возможного отщепления была одинаковой, можно было бы ожидать, что количества продуктов изомерного отщепления будут отражать количество атомов водорода, которые могут участвовать в этой реакции. Например, поскольку есть три 1º-атома водорода (красный) и два 2º-атома водорода (пурпурный) на бета-атомах углерода в 2-бромбутане, статистика предполагает соотношение 1-бутена и 2-бутена в продуктах 3: 2.Этого не наблюдается, и последнее преобладает со счетом 4: 1. Это отклонение от статистических ожиданий еще более заметно во втором примере, где имеется шесть 1º-бета-атомов водорода по сравнению с одним 3º-водородом. Эти результаты указывают на сильную региоселективность, благоприятствующую более высокозамещенной двойной связи продукта, эмпирическое утверждение, обычно называемое правилом Зайцева .
Основным фактором, влияющим на поведение правила Зайцева, является стабильность алкена.Ранее мы отмечали, что двойные связи углерод-углерод стабилизируются (термодинамически) алкильными заместителями, и что эта стабилизация может быть оценена соответствующими измерениями теплоты гидрирования. Поскольку переходное состояние E2 имеет значительный характер двойной связи углерод-углерод, различия в стабильности алкенов будут отражаться в переходных состояниях реакций элиминирования и, следовательно, в энергии активации стадий, определяющих скорость. Исходя из этого соображения, мы предполагаем, что если два или более алкена могут быть образованы посредством отщепления E2, более стабильный алкен будет образовываться быстрее и, следовательно, будет преобладающим продуктом.Это показано для 2-бромбутана на энергетической диаграмме справа. Склонность отщепления E2 давать более стабильный алкеновый продукт также влияет на распределение стереоизомеров продукта. Например, при удалении 2-бромбутана мы обнаружили, что транс-2-бутен образуется в соотношении 6: 1 с его цис-изомером.
Правило Зайцева является хорошим предсказателем для простых реакций отщепления алкилхлоридов, бромидов и иодидов при использовании относительно небольших сильных оснований.Таким образом, гидроксидные, метоксидные и этоксидные основания дают сопоставимые результаты. Объемные основания, такие как трет-бутоксид, имеют тенденцию давать более высокие выходы менее замещенных изомеров с двойной связью, характеристика, которую приписывают стерическим затруднениям. В случае 2-бром-2,3-диметилбутана, описанного выше, трет-бутоксид дает соотношение 2,3-диметил-1-бутена к 2,3-диметил-2-бутену 4: 1 (по существу, противоположное результат к полученному с гидроксидом или метоксидом). Этот момент будет обсуждаться далее, когда мы узнаем больше о структуре переходного состояния E2.
Правило Бредта
Никогда нельзя упускать из виду важность поддержания плоской конфигурации углеродных компонентов с тригональной двойной связью. Для оптимального пи-связывания р-орбитали на этих атомах углерода должны быть параллельны, и результирующая плоская конфигурация с двойными связями более стабильна, чем скрученная альтернатива, более чем на 60 ккал / моль. Это структурное ограничение отвечает за существование стереоизомеров алкена, если позволяют схемы замещения. Он также запрещает определенные реакции отщепления бициклических алкилгалогенидов, что может быть благоприятным в более простых случаях.Например, бициклооктил-3º-хлорид, показанный ниже, похож на трет-бутилхлорид, но он не подвергается элиминированию даже при обработке сильным основанием (например, КОН или KOC 4 H 9 ). Существует шесть эквивалентных бета-водородов, которые могут быть атакованы основанием (два из них окрашены в синий цвет для сравнения), поэтому реакция E2 кажется вероятной. Проблема с этим устранением состоит в том, что образовавшаяся двойная связь будет ограничена сильно закрученной (неплоской) конфигурацией мостиковой структурой углеродного скелета.Атомы углерода этой скрученной двойной связи окрашены в красный и синий цвета соответственно, а проекция Ньюмана, смотрящая вниз на скрученную связь, нарисована справа. Поскольку пи-связь не может быть образована, гипотетический алкен не существует. Подобные структурные запреты часто встречаются в небольших мостиковых кольцевых системах и называются правилом Bredt’s Rule .
Правило Бредта не следует применять вслепую ко всем мостовым кольцевым системам. Если присутствуют большие кольца, их конформационная гибкость может позволить хорошее перекрытие p-орбиталей двойной связи на мостике.Это похоже на признание того, что транс-циклоалкены не могут быть получены, если кольцо небольшое (от 3 до 7-членных), но могут быть выделены для более крупных кольцевых систем. Таксол противоопухолевого агента имеет такую двойную связь-плацдарм (окрашенную в красный цвет), как показано на следующей иллюстрации. Бицикло [3.3.1] октановая кольцевая система является наименьшей, в которой наблюдались двойные связи-мостик. На рисунке справа от таксола показана эта система. Двойная связь-мостик (красная) имеет цис-ориентацию в шестичленном кольце (окрашена в синий цвет), но транс-ориентацию в более крупном восьмичленном кольце.
2. Стереохимия реакции E2
Реакции элиминирования E2 некоторых изомерных циклоалкилгалогенидов демонстрируют необычные скорости и региоселективность, которые не объясняются обсуждаемыми до сих пор принципами. Например, транс-2-метил-1-хлорциклогексан реагирует со спиртовым KOH гораздо медленнее, чем его цис-изомер. Кроме того, продукт отщепления транс-изомера представляет собой 3-метилциклогексен (не предсказывается правилом Зайцева), тогда как цис-изомер дает предсказанный 1-метилциклогексен в качестве основного продукта.Эти различия описываются первыми двумя уравнениями на следующей диаграмме.
В отличие от структур с открытой цепью, циклические соединения обычно ограничивают пространственную ориентацию кольцевых заместителей относительно небольшим количеством расположений. Следовательно, реакции, проводимые на таких субстратах, часто дают нам информацию о предпочтительной ориентации реагентов в переходном состоянии. Стереоизомеры особенно подходят в этом отношении, поэтому показанные здесь результаты содержат важную информацию о переходном состоянии E2.
Наиболее разумная интерпретация реакций элиминирования 2- и 4-замещенных галогенциклогексанов состоит в том, что в этой реакции предпочтительна антиориентация галогена и бета-водорода, на которую воздействует основание. Эти антиориентации окрашены в красный цвет в приведенных выше уравнениях. Все используемые здесь соединения имеют шестичленные кольца, поэтому антиориентация групп требует, чтобы они приняли диаксиальную конформацию. Наблюдаемые различия в скорости являются результатом стерического предпочтения экваториальной ориентации больших заместителей, что снижает эффективную концентрацию конформеров, имеющих аксиальный галоген.В случае изомеров 1-бром-4-трет-бутилциклогексана, трет-бутильная группа настолько велика, что всегда будет принимать экваториальную ориентацию, оставляя бром аксиальным в цис-изомере и экваториальным в транс. Из-за симметрии два аксиальных бета-атома водорода в цис-изомере одинаково реагируют с основанием, что приводит к быстрому отщеплению до одного и того же алкена (фактически рацемической смеси). Это отражает фиксированную антиориентацию этих водородов по отношению к атому хлора. Чтобы принять конформацию, содержащую аксиальный бром, транс-изомер должен выдерживать серьезные искажения скопления.Поэтому такие конформеры присутствуют в чрезвычайно низкой концентрации, и скорость выведения очень медленная. Действительно, преобладает замещение гидроксид-анионом.
Подобный анализ изомеров 1-хлор-2-метилциклогексана объясняет различия как в скорости, так и в региоселективности. Как хлорная, так и метильная группы могут принимать экваториальную ориентацию в конформации кресла транс-изомера, как показано в верхнем уравнении. Осевой хлор, необходимый для отщепления E2, присутствует только в менее стабильном альтернативном конформере кресло, но эта структура имеет только один осевой бета-водород (окрашен в красный цвет), и в результате отщепления образуется 3-метилциклогексен.В цис-изомере меньший атом хлора занимает аксиальное положение в более стабильной конформации кресла, и здесь есть два аксиальных бета-атома водорода. Таким образом, более стабильный 1-метилциклогексен является преобладающим продуктом, и общая скорость отщепления относительно высока.
Орбитальный рисунок антипереходного состояния показан справа. Обратите внимание, что основание атакует алкилгалогенид со стороны, противоположной галогену, как и в механизме S N 2. На этом чертеже атомы углерода α и β подвергаются повторной гибридизации с sp 3 на sp 2 , а развивающаяся π-связь изображена пунктирными голубыми линиями.Символ R представляет собой алкильную группу или водород. Поскольку и основание, и алкилгалогенид присутствуют в этом переходном состоянии, реакция является бимолекулярной и должна демонстрировать кинетику второго порядка. Попутно отметим, что состояние син-перехода также обеспечит хорошее перекрытие орбит для устранения, и в некоторых случаях, когда антиориентация запрещена структурными ограничениями, наблюдалось устранение син-элиминации.
Также стоит отметить, что в некоторых реакциях присоединения к алкенам предпочтение отдавалось антипереходным состояниям, так что эти обратные структурные превращения обладают интригующей симметрией.
Посмотреть анимированное изображение ликвидации E2
Для исследования Jmol-моделей элиминирования 2-бромбутана с помощью этоксидного основания.
Предпочтительная антиориентация переходных состояний E2 в значительной степени обусловлена стереоэлектронным эффектом . |
Придя к полезной и правдоподобной модели переходного состояния E2, мы можем понять, почему объемное основание может сместить региоселективность реакции от наиболее сильно замещенного изомера двойной связи.Стерическое препятствие для атаки основания на сильно замещенном сайте бета-водорода привело бы к предпочтительной атаке на менее замещенном сайте.
Чтобы увидеть влияние стерических затруднений у бета-углерода на переходное состояние E2
3. Реакция E1
Так же, как было два механизма нуклеофильного замещения, существует два механизма элиминации. Механизм E1 почти идентичен механизму S N 1, отличаясь только ходом реакции, протекающей через промежуточный карбокатион.Как показано следующими уравнениями, карбокатион, несущий бета-атомы водорода, может действовать либо как кислота Льюиса (электрофил), как в реакции S N 1, либо как кислота Бренстеда, как в реакции E1.
Таким образом, гидролиз трет-бутилхлорида в смешанном растворителе из воды и ацетонитрила дает смесь 2-метил-2-пропанола (60%) и 2-метилпропена (40%) со скоростью, не зависящей от концентрации воды. Спирт является продуктом реакции S N 1, а алкен является продуктом реакции E1.Как и ожидалось, характеристики этих двух механизмов реакции схожи. Оба они показывают кинетику первого порядка; ни один из них не сильно зависит от изменения нуклеофила / основания; и оба относительно нестереоспецифичны.
(CH 3 ) 3 C – Cl + H 2 O —— > [(CH 3 ) 3 C (+)] + Cl (-) + H 2 O —— > (CH 3 ) 3 C – OH + (CH 3 ) 2 C = CH 2 + HCl + H 2 O
Подводя итог, можно ожидать, что при образовании интермедиатов карбокатиона они будут реагировать в дальнейшем одним или несколькими из следующих режимов:
1. Катион может связываться с нуклеофилом с образованием продукта замещения.
2. Катион может переносить бета-протон на основание, давая алкеновый продукт.
3. Катион может перегруппироваться в более стабильный карбокатион, а затем вступить в реакцию по режиму №1 или №2.
Поскольку реакции S N 1 и E1 протекают через одно и то же промежуточное соединение карбокатиона, соотношение продуктов трудно контролировать, и обычно имеют место как замещение, так и отщепление.
Обсудив многие факторы, которые влияют на реакции нуклеофильного замещения и элиминирования алкилгалогенидов, мы должны теперь рассмотреть практическую проблему предсказания наиболее вероятного результата, когда данный алкилгалогенид реагирует с данным нуклеофилом.Как мы отмечали ранее, необходимо учитывать несколько переменных, из которых наиболее важными являются структура алкильной группы и природа нуклеофильного реагента . Природа галогенового заместителя в алкилгалогениде обычно не имеет большого значения, если это Cl, Br или I. В тех случаях, когда конкурируют реакции S N 2 и E2, хлориды обычно обеспечивают большее элиминирование, чем йодиды, поскольку большее количество электроотрицательность хлора увеличивает кислотность бета-водородов. В самом деле, хотя алкилфториды относительно инертны, при форсировании реакций с основными нуклеофилами происходит отщепление (обратите внимание на высокую электроотрицательность фтора).
Пиролитические син-устранители |
Сводка факторов, влияющих на реакции алкилгалогенидов |
---|
В следующей таблице обобщены ожидаемые результаты реакций алкилгалогенидов с нуклеофилами.Предполагается, что алкилгалогениды имеют один или несколько бета-атомов водорода, что делает возможным отщепление; и что используются растворители с низкой диэлектрической проницаемостью (например, ацетон, этанол, тетрагидрофуран и этилацетат). Если на реакцию оказывает значительное влияние растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью, это отмечается красным цветом. Обратите внимание, что галогены, связанные с sp 2 или sp гибридизированными атомами углерода, обычно не подвергаются реакциям замещения или элиминирования с нуклеофильными реагентами .
Нуклеофил | Анионные нуклеофилы | Анионные нуклеофилы | Нейтральные нуклеофилы |
---|---|---|---|
Алкильная группа | |||
Первичный RCH 2 — | Rapid S N 2 замещения.Скорость может быть уменьшена за счет замещения β-углеродов, как в случае с неопентилом. | Rapid S N 2 замещение. Также может произойти устранение E2. например ClCH 2 CH 2 Cl + KOH —— > CH 2 = CHCl | S N 2 замещение. (N ≈ S >> O) |
Вторичный R 2 CH– | S N 2 замещение и / или удаление E2 (в зависимости от основности нуклеофила).Основания более слабые, чем ацетат (pK a = 4,8), дают меньшее выведение. Скорость замещения может быть снижена за счет разветвления по β-атомам углерода, и это увеличит отщепление. | Ликвидация E2 будет доминировать. | S N 2 замещение. (N ≈ S >> O) В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких как вода, диметилсульфоксид и ацетонитрил, продукты S N 1 и E1 могут образовываться медленно. |
Третичный R 3 C– | Удаление E2 будет преобладать для большинства нуклеофилов (даже если они являются слабыми основаниями).Нет S N 2 замена из-за стерических затруднений. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких как вода, диметилсульфоксид и ацетонитрил, можно ожидать образования продуктов S N 1 и E1. | Ликвидация E2 будет доминировать. Замена S N 2 не производится. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. | Элиминирование E2 нуклеофилами азота (они же основания). Нет S N 2 замена. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. |
Аллил H 2 C = CHCH 2 — | Rapid S N 2 замещения 1º и 2º галогенидов. Для 3º-галогенидов очень медленное замещение S N 2 или, если нуклеофил является умеренно основным, элиминирование E2. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких как вода, диметилсульфоксид и ацетонитрил, могут наблюдаться продукты S N 1 и E1. | Rapid S N 2 замещение галогенидов 1º. Отщепление E2 будет конкурировать с замещением в 2º-галогенидах и доминировать в случае 3º-галогенидов.В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. | Нуклеофилы азота и серы дадут замещение S N 2 в случае 1º и 2º галогенидов. 3º-галогениды, вероятно, дадут отщепление E2 с помощью нуклеофилов азота (они являются основаниями). В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. Гидролиз воды будет благоприятным для галогенидов 2º и 3º. |
Бензил C 6 H 5 CH 2 — | Rapid S N 2 замещения 1º и 2º галогенидов.Для 3º-галогенидов очень медленное замещение S N 2 или, если нуклеофил является умеренно основным, элиминирование E2. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких как вода, диметилсульфоксид и ацетонитрил, могут наблюдаться продукты S N 1 и E1. | Rapid S N 2 Замена галогенидов 1º (обратите внимание, что β-водороды отсутствуют). Отщепление E2 будет конкурировать с замещением в 2º-галогенидах и доминировать в случае 3º-галогенидов. В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. | Нуклеофилы азота и серы дадут замещение S N 2 в случае 1º и 2º галогенидов. 3º-галогениды, вероятно, дадут отщепление E2 с помощью нуклеофилов азота (они являются основаниями). В ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью могут образовываться продукты S , N 1 и E1. Гидролиз воды будет благоприятным для галогенидов 2º и 3º. |
Эта страница является собственностью Уильяма Ройша.
Комментарии, вопросы и ошибки следует
быть отправленным по адресу whreusch @ msu.edu.
Эти страницы предоставляются IOCD для оказания помощи в наращивании потенциала в области химического образования. 05.05.2013
Лучший формат для сохранения данных Pandas | Илья Зайцев
Небольшое сравнение различных способов сериализации фрейма данных pandas в постоянное хранилище
При работе над проектами анализа данных я обычно использую записные книжки Jupyter
и отличную библиотеку pandas
для обработки и перемещения моих данных около. Это очень простой процесс для наборов данных среднего размера, которые вы можете хранить в виде текстовых файлов без особых накладных расходов.
Однако, когда количество наблюдений в вашем наборе данных велико, процесс сохранения и загрузки данных обратно в память становится медленнее, и теперь каждый перезапуск ядра крадет ваше время и заставляет ждать, пока данные перезагрузятся. Таким образом, в конечном итоге файлы CSV или любые другие текстовые форматы теряют свою привлекательность.
Мы можем лучше. Существует множество двоичных форматов для хранения данных на диске, и многие из них поддерживает pandas. Как мы можем узнать, какой из них лучше для наших целей? Что ж, можем попробовать несколько из них и сравнить! Вот что я решил сделать в этом посте: использовать несколько методов, чтобы сохранить
панды.DataFrame
на диск и посмотрите, какой из них лучше с точки зрения скорости ввода-вывода, потребляемой памяти и дискового пространства. В этом посте я покажу результаты своего небольшого теста.
Мы собираемся рассмотреть следующие форматы для хранения наших данных.
- Простой текстовый CSV - старый добрый друг специалиста по данным
- Pickle - способ Python для сериализации вещей
- MessagePack - это как JSON, но быстрый и маленький
- HDF5 - формат файлов, предназначенный для хранения и организации больших файлов. количества данных
- Feather - быстрый, легкий и простой в использовании двоичный формат файла для хранения фреймов данных
- Parquet - столбчатый формат хранения Apache Hadoop
Все они очень широко используются и (кроме, возможно, MessagePack ) очень часто встречается, когда вы занимаетесь анализом данных.
Преследуя цель найти лучший формат буфера для хранения данных между сеансами записной книжки, я выбрал следующие показатели для сравнения.
-
size_mb
- размер файла (в МБ) с сериализованным фреймом данных -
save_time
- количество времени, необходимое для сохранения фрейма данных на диск -
load_time
- количество времени необходимо для загрузки ранее сброшенного кадра данных в память. Последние два показателя становятся очень важными, когда мы используем эффективно сжатые двоичные форматы данных, такие как Parquet.Они могут помочь нам оценить объем ОЗУ, необходимый для загрузки сериализованных данных, в дополнение к к размеру самих данных. Подробнее об этом мы поговорим в следующих разделах.Я решил использовать синтетический набор данных для своих тестов, чтобы лучше контролировать сериализованную структуру и свойства данных. Кроме того, я использую два разных подхода в своем тесте: (а) сохранение сгенерированных категориальных переменных в виде строк и (б) преобразование их в тип данных
pandas.Categorical
перед выполнением любого ввода-вывода.Функция
generate_dataset
показывает, как я генерировал наборы данных в моем тесте.Производительность сохранения и загрузки файла CSV служит базовым показателем. Пять случайно сгенерированных наборов данных с миллионами наблюдений были выгружены в CSV и считаны обратно в память для получения средних показателей. Каждый двоичный формат тестировался на 20 случайно сгенерированных наборах данных с одинаковым количеством строк. Наборы данных состоят из 15 числовых и 15 категориальных признаков. Вы можете найти полный исходный код с функцией тестирования и необходимый в этом репозитории.
(a) Категориальные признаки в виде строк
На следующем рисунке показано среднее время ввода-вывода для каждого формата данных. Интересным наблюдением здесь является то, что
hdf
показывает даже более низкую скорость загрузки, чемcsv
, в то время как другие двоичные форматы работают заметно лучше. Два самых впечатляющих - этоперо
и паркетА как насчет накладных расходов памяти при сохранении данных и чтении их с диска? Следующее изображение показывает нам, что
hdf
снова работает не так хорошо.И, конечно же,csv
не требует слишком много дополнительной памяти для сохранения / загрузки текстовых строк, в то время какперо
ипаркет
расположены довольно близко друг к другу.Наконец, давайте посмотрим на размеры файлов. На этот раз паркет
(b) Преобразование категориальных характеристик
В предыдущем разделе мы не предпринимали никаких попыток эффективно хранить наши категориальные характеристики вместо использования простых строк.Давайте исправим это упущение! На этот раз мы используем специальный тип
pandas.Categorized
вместо простых строк.Посмотрите, как теперь это выглядит по сравнению с обычным текстом
csv
! Теперь все двоичные форматы показывают свою настоящую силу. Базовый уровень сильно отстает, поэтому давайте удалим его, чтобы более четко увидеть различия между различными двоичными форматами.У
Pen
и picklehdf
по-прежнему показывает заметные накладные расходы.Теперь пора сравнить потребление памяти при загрузке процесса данных. Следующая столбчатая диаграмма показывает важный факт о формате паркета, о котором мы упоминали ранее.
Как только требуется немного места на диске, требуется дополнительное количество ресурсов, чтобы разархивировать данные обратно во фрейм данных. Возможно, вы не сможете загрузить файл в память, даже если для этого потребуется средний объем на постоянном диске.
Последний график показывает размеры файлов для форматов.Все форматы показывают хорошие результаты, кроме
hdf
, который по-прежнему требует гораздо больше места, чем другие.Как показывает наш небольшой тест, формат
Pen
кажется идеальным кандидатом для хранения данных между сеансами Jupyter. Он показывает высокую скорость ввода-вывода, не занимает слишком много памяти на диске и не требует распаковки при загрузке обратно в оперативную память.Разумеется, это сравнение не означает, что вам следует использовать этот формат во всех возможных случаях. Например, не предполагается, что формат
Pen
будет использоваться в качестве долговременного файлового хранилища.Кроме того, он не учитывает все возможные ситуации, когда другие форматы могут проявить себя наилучшим образом. Однако, похоже, это отличный выбор для цели, указанной в начале этого поста.Имя Зайцева заявлено как торговый кандидат, и не зря - TheLeafsNation
.Мы документировали потребность Лифс в помощи в защите больше раз, чем я могу сосчитать, поэтому давайте просто сократим преамбулу, и я поделюсь цитатой Криса Джонстона из Sportsnet о том, может ли команда изменить способ развертывания этой группы. , если они могут улучшить внутреннее состояние, или им придется искать в другом месте.
«Я думаю, вы увидите изменение, но я думаю, что вы увидите изменение, потому что они собираются обменять на кого-то». И это изменит то, как они используют правую сторону своей синей линии ... Я думаю, что на GM оказывается большое давление, чтобы он сделал следующий ход и посмотрел, есть ли внешний вариант »
В этом нет ничего удивительного, но мы начинаем видеть намного больше уверенности со стороны репортеров в том, как они говорят о Листах, ищущих помощи на правой стороне.Похоже, руководство смотрит те же игры, что и мы. Иди разберись.
И поскольку Джейк Гардинер - тема недели, ведущие на 590 спросили, может ли его переехать, так как он, скорее всего, уедет летом. В контексте того, как Листы выгружают Гардинера и, возможно, упаковывают его, чтобы перевернуть для помощи правой стороной, Джонстон на самом деле не видит этого. Но, что неудивительно, он упомянул, что ситуация с кэпом делает почти наверняка то, что это его последний сезон в Торонто.Затем он назвал игрока, ценность которого для команды вызывает множество споров со стороны команды, ее тренеров и множества людей в средствах массовой информации.
Реклама - продолжить чтение ниже
«Я думаю, что более вероятно, что Никита Зайцев переехал. Я знаю, что это непростая сделка, но я знаю, что его имя было среди других команд как человек, которого, как они думают, они могут получить ».
Теперь есть идея. Вероятно, можно с уверенностью предположить, что Leafs изучают возможность торговли Зайцева с прошлого лета, когда Дубас занял Lamoriello по нескольким причинам: это был, несомненно, худший ход Лу в качестве генерального менеджера, и Leafs действительно нужно вычистить как можно больше долгосрочных плохих денег. насколько они могут, чтобы участвовать в этом конкурентном окне в 5-7 лет.Сейчас это необходимо сделать срочно, потому что у Зайцева есть измененная оговорка о запрете на обмен, которая вступает в силу после этого сезона и позволяет ему блокировать треть лиги в качестве потенциальных торговых партнеров.
Как сказал Джонстон, это будет сложно. Обычно нас не слишком беспокоит количество товарных вагонов в этих местах, но у Зайцева всего ТРИ очка в этом сезоне за 45 игр. Каждый генеральный менеджер в лиге, как умный, так и не очень умный, будет опасаться такого недостатка продукции.Трудно обмануть кого-нибудь с таким сногсшибательным числом.
Но Торонто действительно должен постараться, чтобы это произошло, и если Джонстон упоминает его конкретно, то есть некоторые реальные источники, стоящие за потенциальным движением Зайцева. Мне бы очень хотелось, чтобы им повезло и они сожгли Рейнджеров для Криса Крейдера, у которого после этого осталось еще год на 4,625 миллиона долларов AAV, но это крайне маловероятно, если Торонто не построит действительно хорошее будущее. Если мы говорим по существу один к одному, то даже заключить более выгодную сделку на более короткий срок будет в их интересах для Leafs.Например, такой парень, как Крис Рассел из Эдмонтона, может иметь смысл ( h / t draglikepull ) в качестве кандидата на выкуп, который наносит гораздо меньше вреда, поскольку команда стремится к гибкости в будущем.
Я бы, наверное, так и поступил. Интересно, могли бы вы поднять что-то вроде Зайцева на Криса Рассела, а затем выкупить Рассела этим летом.
- Draglikepull (@draglikepull) 17 января 2019 г.
Реклама - продолжить чтение ниже
Так выглядела бы выкуп Зайцева, если бы он произошел после этого сезона:
Милорд, эти подписные бонусы - убийца.Против кого вел переговоры Ламориелло? Всегда был аргумент, что Зайцев и его агент пригрозят вернуться в КХЛ, но это жесткая пещера Лифс. Сделка была плохой, когда она была подписана, и становится все хуже.
Реклама - продолжить чтение ниже
В любом случае, вот выкуп ковбоя, блокирующего выстрелы из Эдмонтона:
Это более выполнимо.
Большой вопрос, связанный с заменой Зайцева в этом сезоне, заключается в том, можно ли улучшить защиту за счет самой сделки или отдельного хода.Leafs действуют как соперники и, конечно же, в режиме «выиграть сейчас», поэтому даже малейшее понижение их и без того слабого голубого рейтинга будет означать выход в плей-офф. Я полагаю, это полностью зависит от того, настолько ли низко они относятся к Зайцеву, как большинство фанатов, и есть ли другие утюги в огне. На данный момент это почти звучит так, как будто оба верны.
Реклама - продолжить чтение ниже
Василий ЗАЙЦЕВ
29.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы КАРОЛИНА 6 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
125
274.1.5.3
№
5929.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы БУГАТТИ 3 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
135
274.1.5.3
№
6028.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы КАРОЛИНА 22 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
120
274.2.5
№
5628.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы БУГАТТИ 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
130
274.2.5
№
57 год27.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Таблица А БУГАТТИ 2 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
130
238.2.1a
№
5427.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Таблица А КАРОЛИНА 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
120
238.1.1a
№
5322.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы КАРОЛИНА 34 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
125
274.1.5.3
№
0822.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы БУГАТТИ 7 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
135
274.1.5.3
№
0921.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы БУГАТТИ 4 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
130
274.2.5
№
0621.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Две фазы КАРОЛИНА 4 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
120
274.2.5
№
0520.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Таблица А БУГАТТИ 2 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :БУГАТТИ (106ОН28)
130
238.2.1a
№
0320.08.2019 Ciekocinko ЦСИЙх2 * Таблица А КАРОЛИНА 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАРОЛИНА (106ON73)
120
238.1.1a
№
0228.10.2018 Михаловице CSI1 * Гран-при, таблица A ГАЗАРО ВДЛ 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
135
238.2.2a-GP
№
3627.10.2018 Михаловице CSI1 * Таблица А ГАЗАРО ВДЛ 4 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
130
238.2.1a
№
3425.10.2018 Михаловице CSI1 * Две фазы ГАЗАРО ВДЛ 16 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
120
274.5.3
№
2921.10.2018 Михаловице CSI1 * Гран-при, таблица A ГАЗАРО ВДЛ 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
135
238.2.2a-GP
№
1520.10.2018 Михаловице CSI1 * Таблица А ГАЗАРО ВДЛ 16 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
130
238.2.1a
№
1318.10.2018 Михаловице CSI1 * Две фазы ГАЗАРО ВДЛ 2 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ГАЗАРО ВДЛ (105РБ68)
120
274.5.3
№
0819.05.2013 Донецк ЦСИЙх2 * Таблица А Лев 7 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ЛЕВ (103YB94)
125
238.2.2a
№
1119.05.2013 Донецк CSI1 * Гран-при, таблица A КАПИТАН 3 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАПИТАН (102XA23)
140
238.2.2a-GP
№
1319.05.2013 Донецк CSI1 * Гран-при, таблица A COLT 1 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КОЛТ (102WA87)
140
238.2.2a-GP
№
1318.05.2013 Донецк ЦСИЙх2 * Таблица А Лев 8 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ЛЕВ (103YB94)
130
238.2.1a
№
0717.05.2013 Донецк ЦСИЙх2 * Две фазы Лев 14 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :ЛЕВ (103YB94)
125
274.5.3
№
0317.05.2013 Донецк CSI1 * Две фазы КАПИТАН 10 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАПИТАН (102XA23)
130
274.5.3
№
0417.05.2013 Донецк CSI1 * Две фазы COLT 6 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КОЛТ (102WA87)
130
274.5.3
№
0426.04.2013 Жашков CSI1 * Таблица А COLT 6 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КОЛТ (102WA87)
130
238.2.1a
№
826.04.2013 Жашков CSI1 * Таблица А КАПИТАН 3 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАПИТАН (102XA23)
130
238.2.1a
№
826.04.2013 Жашков CSI1 * Две фазы КАПИТАН 8 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАПИТАН (102XA23)
130
274.5.3
№
426.04.2013 Жашков CSI1 * Две фазы COLT 2 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КОЛТ (102WA87)
130
274.5.3
№
426.04.2013 Жашков CSI1 * Гран-при, таблица A КАПИТАН 12 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КАПИТАН (102XA23)
140
238.2.2a-GP
№
1326.04.2013 Жашков CSI1 * Гран-при, таблица A COLT 10 Лошадь :
Высота препятствий :
Артикул :
WC Ном.:
Номер :КОЛТ (102WA87)
140
238.2.2a-GP
№
13Как создать простейшее приложение Fiori локально: пошаговая инструкция от CDS View до Fiori Launchpad.Часть 1.
Привет!
Мне было интересно создать приложение Fiori с локальной SAP WEB IDE. Возможно, вам будет интересен мой опыт.
Этот блог проведет через все этапы этого процесса: от таблиц в локальной системе S / 4 HANA до завершенного простейшего отчета SAPUI5 с Fiori Launchpad на внешнем сервере.
Локальная WEB IDE используется в образовательных целях, для производственной работы мы должны использовать SAP Web IDE в облаке и SAP HANA Cloud Connector.
Пример не является справочным, я только продемонстрирую ключевые шаги решения. Полагаю, у вас есть начальная информация о технологии FIORI.
В первой части этого сценария мы:
- создать представление CDS на основе данных ERP (использовались некоторые таблицы заказов на закупку)
- открыть этот CDS Просмотреть как службу OData
- активировать службу OData на шлюзе SAP
- создать транзакционные приложения Fiori в локальной веб-среде IDE
Во второй части:
- развертывание приложений SAPUI5 на внешнем сервере
- публикует приложения Fiori на Launchpad
1.Обзор архитектуры и предварительные требования
Я полагаю, что вы полностью настроили Fiori Landscape. Эта конфигурация не является темой блога.
Рисунок ниже содержит основные логические составляющие Пейзажа Фиори.
Компоненты внешнего сервера выделены красным, внутренний сервер - синим.
Все инструменты разработчика выделены зеленым.
Рисунок 1
Короче
- Интерфейсный сервер ABAP содержит все компоненты пользовательского интерфейса системы Fiori и шлюза NetWeaver.SAP NetWeaver Gateway используется для соединения между системой внешнего интерфейса и системой бизнес-пакета SAP (серверной частью).
- Службы OData, работающие со шлюзом.
- Сервисы бизнес-пакета на внутреннем сервере на основе CDS View.
- Сервисы OData получают данные от серверных сервисов через RFC.
- Приложения SAPUI5 используют сервисы OData в качестве источника данных.
Конечно, можно использовать и встроенную конфигурацию Fiori (где один сервер используется в качестве внутреннего и внешнего интерфейса).Вы можете прочитать подробную информацию обо всех конфигурациях Fiori Landscape на https://help.sap.com/viewer/p/SAP_FIORI_OVERVIEW
Также я использовал клиентский компьютер с:
- Sap Logon 7,40
- Eclipse Mars с ADT для HANA
- Локальная веб-среда.
О локальной WEB IDE можно прочитать: https://wiki.scn.sap.com/wiki/display/SWI/SAP+Web+IDE+Personal+Edition
Для создания объектов разработки ABAP необходимы полномочия разработчика для интерфейсных и серверных систем (включая разрешения ADT для серверной части).
Также необходимы авторизация для транзакции / IWFND / MAINT_SERVICE, роль ZSAP_UI2_ADMIN и авторизация S_PB_CHIP, S_RFC_CALC на внешнем сервере.
Будет удобно, если у вас есть авторизация SAP_ALL в обеих системах, но этого недостаточно для запуска приложения Fiori. Этот вопрос будет обсуждаться во второй части этого блога.
2. Просмотр CDS ABAP.
Заголовок заказа на закупку и таблицы позиций будут использоваться в качестве источника данных для нашего простого отчета.
Сначала создайте источник DDL в инструментах разработки ABAP для определения ABAP CDS.
Запустите Eclipse, включите перспективу ABAP и создайте новый проект ABAP в своей бэкэнд-системе (выберите в меню «Создать - новый проект ABAP»):
Рисунок 2
После этого создайте представление CDS, используя меню «File-New-Other-Core Data Services - Data Definition».
Рисунок 3
Важно, - имя CDS View может содержать не более 25 символов!
Я использовал «z_ddl_pur_order_items» в качестве имени.
Рисунок 4
Выберите «Далее» и назначьте запрос на перенос (или вы можете использовать пакет $ TMP).
Выберите Готово.
Есть редактор определения данных с шаблоном нашего CDS View:
:
Рисунок 5
Вставьте следующий код в исходный файл:
@ AbapCatalog.sqlViewName: ‘zdemo_sqlv_po’
@ AbapCatalog.compiler.compareFilter: true
@ AccessControl.authorizationCheck: # CHECK
@ EndUserText.label: «Отчетность по позициям заказа на поставку»
определить представление z_ddl_pur_order_items как
выбрать из ekko
присоединяйтесь к экпо на экко.ebeln = ekpo.ebeln
присоединиться к lfa1 на ekko.lifnr = lfa1.lifnr {
ключ ekko.ebeln as PurchseOrder,
ключ ekpo.ebelp as ItemPosition,
lfa1.name1 как VendorName,
@ Semantics.currencyCode: true
ekko.waers как CurrencyCode,
@ Semantics.amount.currencyCode: «CurrencyCode»
ekpo.netpr как Сумма,
экпо.txz01 как MaterialName
}
Здесь «zdemo_sqlv_po» - это имя нашего словаря в виде sql. В качестве источника данных использовались простые соединения с таблицами ekko (заголовок документа покупки), ekpo (позиции документа покупки) и lfa1 (данные поставщика). Я использую очень номинальный подход, пожалуйста, используйте этот выбор только в качестве примера.
CurrencyCode определяется как ключ валюты с использованием аннотации @ Semantics.currencyCode: true. Аннотация @ Semantics.amount.currencyCode: «CurrencyCode» определяет сумму как поле валюты.Теперь нам нужно активировать это представление CDS, используя значок «Активировать объект BW». После успешной активации в ABAP Dictionary было создано представление sql «zdemo_sqlv_po». Представление CDS можно проверить двумя способами. Во-первых, транзакция SE16 может использоваться для просмотра данных zdemo_sqlv_po:
Изображение 6
Другим способом можно использовать меню «Предварительный просмотр данных» для просмотра CDS:
Изображение 7
Результат - те же данные, что и в нашем представлении sql «zdemo_sqlv_po».
Теперь наш CDS View будет представлен как сервис OData.
Создать службу OData.
Нам нужно добавить аннотацию
@ OData.publish: правда
в наш CDS Просмотрите и активируйте его.
Вот наш код:
@ AbapCatalog.sqlViewName: ‘zdemo_sqlv_po’
@ AbapCatalog.compiler.compareFilter: true
@ AccessControl.authorizationCheck: #CHECK
@ EndUserText.label: «Отчетность по позициям заказа на закупку»
@OData.опубликовать: true
определить представление z_ddl_pur_order_items как
выбрать из ekko
присоединяйтесь к ekpo на ekko.ebeln = ekpo.ebeln
присоединиться к lfa1 на ekko.lifnr = lfa1. лифнр {
ключ ekko.ebeln as PurchseOrder,
ключ ekpo.ebelp as ItemPosition,
lfa1.name1 как VendorName,
@ Semantics.currencyCode: истина
ekko.waers как CurrencyCode,
@ Semantics.amount.currencyCode: «CurrencyCode»
экпо.netpr as Amount,
ekpo.txz01 как имя материала
}
После повторной активации этого представления CDS с аннотацией OData создаются артефакты службы OData с именем
_CDS. Посмотрите нашу картинку. На фоне аннотации видим новый декоратор:
Рисунок 8
Мы можем проверить там артефакты на бэкэнде, например, с помощью таблицы TADIR (по транзакции SE16) для значения выбора:
ИМЯ OBJ =
_CDS * (Z_DDL_PUR_ORDER_ITEMS_CDS * в нашем примере) Рисунок 9
001 - это версия услуг.
Объект IWMC - это модель шлюза, а объект IWSV - это услуга включения шлюза Business Suite.
3.Активация службы OData на шлюзе.
Имея служебные артефакты, мы можем перейти к следующему шагу - активации службы OData на внешнем сервере (шлюзе).
После этого служба OData будет подключена к соответствующей внутренней службе.
Теперь мы приступаем к работе над внешним сервером.
Это транзакция / IWFND / MAINT_SERVICE.
Рисунок 10
На главном экране транзакции находится список активированных служб OData.Для добавления нашей новой услуги
нажмите «Добавить услугу» и введите «z_ddl_pur_order_items_cds» в поле «Название технической службы».Рисунок 11
После этого нажмите «Получить обслуживание». Появляется новая серверная служба:
Рисунок 12
Щелкните по сервисной ссылке:
Рисунок 13
Введите имя вашего пакета или $ TMP, если вам не нужно транспортировать службу.
Рисунок 14
После активации тестируем активированный сервис OData.Нажмите «Клиент шлюза Sap»:
Рисунок 15
Откроется окно клиента шлюза SAP. Для тестирования службы OData нажмите «Выполнить».
Рисунок 16
Сервис работает нормально!
4. Создайте приложение Fiori (SAPUI5).
Я установил и запустил локальную Web IDE на своей рабочей станции в соответствии с частью 10 документа «SAP HANA Cloud Platform, Руководство разработчика Web IDE». Это может занять 10-15 минут.
Самое главное: должен быть создан файл с описанием нашего веб-сервера.Есть пункт назначения для служб OData для приложения FIORI (см. Ссылку «Проверить данные» на Рисунке 1).
Файл необходимо поместить в каталог
<каталог SAPWebIDE> \ eclipse \ config_master \ service.destinations \ destinations \
В качестве имени файла я использовал
моего внешнего сервера. Содержимое файла:
Описание =
Тип = HTTP
TrustAll = true
Аутентификация = NoAuthentication
Имя =
ProxyType = Интернет
URL = http \: // host.домен \: 8001
WebIDEUsage = odata_abap, odata_gen, ui5_execute_abap, dev_abap, bsp_execute_abap, odata_xs
WebIDESystem =
WebIDEEnabled = true
sap-client =
Перейдите по адресу http: // localhost: 8080 / webide / index.html. В первый раз необходимо создать логин и пароль.
Рисунок 17
После успешного входа в систему мы должны создать проект для приложения Fiori.
Для нашего отчета будет использован шаблон «List Report Application» (как самый простой вариант).
Рисунок 18
Важно! Я уменьшил версию нового проекта SAPUI5 до 1.38, потому что версия SAPUI5 моего внешнего сервера - только 1.38. Вы можете проверить свою версию по ссылке http: //
: / sap / public / bc / ui5_ui5 /, где и - хост и порт вашего внешнего сервера. Эта версия вашего приложения должна быть меньше или эквивалентна этой версии сервера. Изображение 19
Нажмите Next и введите имя для нашего проекта:
Рисунок 20
Следующий шаг очень важен. Выбираем сервер с сервисами OData. Вы помните файл в начале этого шага? Это соединение будет использоваться в качестве источника данных (см. Стрелку «Проверить данные» на Рисунке 1).
Рисунок 21
На рисунке 21 указано название нашей связи.
Запрошены логин и пароль к серверу, и…
Рисунок 22
есть наша служба OData и ее CDS View!
Мы пропускаем следующий экран (файлы аннотаций) и назначаем представление CDS из нашей службы OData параметру шаблона привязки данных.Затем выберите Готово.
Рисунок 23
Мы создали наше простейшее приложение SAP Fiori на основе шаблона отчета:
Изображение 24
Протестируйте. Выберите «Выполнить» -> «Запуск от имени» -> «Песочница» SAP Fiori Launchpad. Нас снова спросили о логине и пароле для внешнего сервера, и ..
Рисунок 25
Нажмите кнопку настройки () и отметьте все столбцы. Также мы можем использовать фильтрацию, сортировку, группировку - попробуйте! Затем нажмите ОК и Вперед.Мы можем видеть позиции заказа на закупку из таблиц внутреннего сервера.
Рисунок 26
Но теперь наше приложение работает в Web IDE как песочница.
Мы должны запустить его на внешнем сервере Fiori от Fiori Launchpad. Этим мы займемся во второй части - https://blogs.sap.com/2017/09/20/how-to-create-simplest-fiori-application-locally-step-by-step-from-cds-view -to-fiori-launchpad.-part-2./
«Эдмонтон Ойлерз» заинтересовались Никитой Зайцевым
По последним торговым слухам НХЛ, защитник «Торонто Мэйпл Лифс» Никита Зайцев вызывает интерес у нескольких команд.Эдмонтон Ойлерз - одна из них.«Торонто Мэйпл Лифс» пытаются найти новый дом для защитника Никиты Зайцева. Он запросил обмен, и, согласно последним слухам о сделках в НХЛ, несколько команд проявили к нему интерес. По словам Даррена Дрегера, Эдмонтон Ойлерз - одна из них.
Дрегер также сообщил, что «Ванкувер Кэнакс» также проявляет интерес к Зайцеву. Интерес Кэнакс неудивителен, учитывая состояние их голубого пути.
Кроме того, в Ванкувере довольно мало места для капиталовложений, так что они вполне могут взять на себя весь контракт Зайцева и, вероятно, получить подсластитель, например потенциального клиента или драфта.
Однако интерес «Нефтяников» гораздо интереснее. «Эдмонтону» хватит места, чтобы привлечь его, но сейчас он в лучшем случае сомнительно подходит для их состава.
На данный момент у «Нефтяников» подписано восемь защитников. Скорее всего, они сделают Брэндону Мэннингу отказ, чтобы осталось семь. Джоэла Перссона (освобожденного от уплаты налогов) было бы шесть.
Если «Нефтяники» не захотят заплатить своему седьмому защитнику не менее 1,9 миллиона долларов, Зайцев просто не имеет для них смысла.Они могли обменять защитника, такого как Мэтью Беннинг или Дарнелл Нерс. Но все-таки зачем нефтяникам Зайцев?
Обмен с участием Беннинга может иметь смысл для обеих сторон. Он защитник-правша, и Листья могли бы его использовать. Тем более, что на данный момент у Джастина Холла (13 игр) больше всего опыта в НХЛ из всех праворуких защитников в составе «Торонто». Беннинг - способный защитник НХЛ, который достаточно дешев с капиталом в 1,9 миллиона долларов. Его контракт истекает после сезона 2019-20.
Однако для того, чтобы это имело смысл, нужно было бы больше участвовать в торговле. «Нефтяники» пошли бы на довольно значительный риск, взяв на себя контракт Зайцева. Что еще они получат от Листов, чтобы объяснить это несоответствие?
Торонто, вероятно, включит в пакет перспективного или драфтового выбора, чтобы уравновесить ситуацию. Большой вопрос в том, какой проспект или выбор будет включен? Очевидно, что кто-то вроде Каспери Капанена или Андреаса Йонссона будет вне игры.Но такой человек, как Джереми Бракко, мог работать на обе стороны. «Нефтяникам» нужны более опытные крылья, а Бракко - интригующий и умелый нападающий.
11.9: Реакция E2 и изотопный эффект дейтерия
Objectives
После заполнения этого раздела вы сможете:
- напишите механизм типичной реакции E2.
- - схематическое изображение переходного состояния типичной реакции E2.
- обсуждают кинетические свидетельства, подтверждающие предложенный механизм E2.
- обсуждают стереохимию реакции E2 и объясняют, почему предпочтительна антиперипланарная геометрия.
- определяют структуру алкена, полученного в результате реакции E2 субстрата, содержащего два хиральных атома углерода.
- описывают изотопный эффект дейтерия и обсуждают, как его можно использовать для получения доказательств в поддержку механизма E2.
Ключевые термины
Убедитесь, что вы можете определить и использовать в контексте следующие ключевые термины.
- антиперипланарный
- изотопный эффект дейтерия
- E2 реакция
- перипланарный
- син перипланарный
Учебные заметки
Реакция E2 представляет собой реакцию бимолекулярного элиминирования; таким образом, в стадии ограничения скорости участвуют две молекулы. В этом разделе мы рассматриваем реакции E2 с участием галогенида алкила и основания.
Используйте молекулярные модели, чтобы помочь вам понять разницу между син-перипланарным и анти-перипланарным, а также понять, почему исключения E2 стереоспецифичны.
Обратите внимание, что при использовании дейтерия кинетический изотопный эффект (KIE) называется изотопным эффектом дейтерия. Связь C – H примерно на 5 кДж / моль слабее связи C – D. Таким образом, если стадия ограничения скорости включает разрыв этой связи, как это происходит в переходном состоянии E2, будет существенная разница в скоростях реакции при сравнении дейтерированных и недейтерированных аналогов. Действительно, реакция 2-бромпропана с этоксидом натрия (NaOEt) в 6,7 раз быстрее, чем его дейтерированный аналог, что дает доказательства, согласующиеся с механизмом E2.
Содержимое
E2, бимолекулярное отщепление, было предложено в 1920-х годах британским химиком Кристофером Келком Ингольдом. В отличие от реакций E1, реакции E2 удаляют два заместителя за одну согласованную стадию реакции, что также приводит к образованию алкена.
Введение
РеакцииE2 обычно наблюдаются с вторичными и третичными алкилгалогенидами, но для первичного галогенида необходимо затрудненное основание. Механизм, с помощью которого это происходит, представляет собой одностадийную согласованную реакцию с одним переходным состоянием.Скорость, с которой происходит этот механизм, является кинетикой второго порядка и зависит как от основания, так и от алкилгалогенида. Требуется хорошая уходящая группа, потому что она участвует в этапе определения скорости. Уходящие группы должны быть компланарными, чтобы образовать пи-связь; атомы углерода переходят из состояния гибридизации sp 3 в состояние sp 2 .
Чтобы получить более ясное представление о взаимодействии этих факторов, участвующих в реакции между нуклеофилом / основанием и алкилгалогенидом, рассмотрим реакцию 2º-алкилгалогенида, изопропилбромида, с двумя разными нуклеофилами.В одном из путей метантиолатный нуклеофил замещает бром в реакции S N 2. В другом (нижнем) пути ион метоксида действует как основание (а не как нуклеофил) в реакции элиминирования. Как мы вскоре увидим, механизм этой реакции одностадийный и называется механизмом E2.
Общая реакция
Ниже представлена механистическая диаграмма реакции элиминирования по пути E2:
Для протекания реакции E2 требуются определенные требования:
- Сильное основание необходимо, особенно для первичных галогенидов алкилов.Вторичные и третичные первичные галогениды будут происходить с E2 в присутствии основания (OH-, RO-, R 2 N-)
- Обе уходящие группы должны находиться в одной плоскости, это позволяет двойной связи образовываться в реакции. В приведенной выше реакции вы можете видеть, что обе уходящие группы находятся в плоскости атомов углерода.
- Согласно правилу Зайцева, наиболее замещенный алкен обычно является основным продуктом.
- Правило Хофмана, если стерически затрудненное основание приведет к наименее замещенному продукту.
Координата реакции E2
В этой реакции Ba представляет собой основание, а Br представляет уходящую группу, обычно галоген. Есть одно переходное состояние, которое показывает согласованную реакцию основания, притягивающего водород, и галогена, отводящего электроны от связи. Продукт может быть как затмением, так и смещенным в зависимости от переходных состояний. Затмленные продукты имеют состояния синпериплоскостного перехода, в то время как продукты шахматного типа имеют антиперипланарные переходные состояния.Шахматная форма обычно является основным продуктом из-за его более низкого энергетического подтверждения.
Эффект уходящей группы в реакциях E2
По мере увеличения размера увеличивается способность покидающей группы покинуть группу: Здесь мы пересматриваем влияние размера на базисность. Если мы переместимся вниз по таблице Менделеева, размер увеличится. С увеличением размера основность снижается, а способность уходящей группы уходить увеличивается. Отношения между следующими галогенами, в отличие от предыдущего примера, соответствуют тому, что мы увидим в будущих механизмах реакции.
Кинетические изотопные эффекты
Кинетические изотопные эффекты (KIE)используются для определения механизмов реакции путем определения этапов ограничения скорости и переходных состояний и обычно измеряются с помощью ЯМР для определения местоположения изотопов или ГХ / МС для обнаружения изменений массы. В эксперименте KIE атом заменяется его изотопом, и наблюдается изменение скорости реакции. Очень распространенное изотопное замещение - это когда водород заменяется дейтерием. Это известно как дейтериевый эффект и выражается соотношением k H / k D (как объяснено выше).Нормальные КИЭ для дейтериевого эффекта составляют от 1 до 7 или 8. Наблюдаются большие эффекты, потому что процентное изменение массы между водородом и дейтерием велико. Эффекты изотопов тяжелых атомов включают замещение углерода, кислорода, азота, серы и брома с эффектами, которые намного меньше и обычно составляют от 1,02 до 1,10. Разница в величине KIE напрямую связана с процентным изменением массы. Большие эффекты наблюдаются, когда водород заменяется дейтерием, потому что процентное изменение массы очень велико (масса удваивается), в то время как меньшие процентные изменения массы присутствуют, когда атом, подобный сере, заменяется ее изотопом (увеличивается на две единицы массы).
Первичные KIE
Первичные кинетические изотопные эффекты - это изменения скорости из-за изотопного замещения в месте разрыва связи на стадии, определяющей скорость реакции.
Пример
Рассмотрим бромирование ацетона: кинетические исследования показали, что скорость этой реакции не зависит от концентрации брома. Чтобы определить стадию, определяющую скорость, и механизм этой реакции, можно произвести замену водорода дейтерием.
При замене водорода на дейтерий в этой реакции было обнаружено k H / k D из 7. Следовательно, этап, определяющий скорость, - это таутомеризация ацетона, которая включает разрыв связи C-H. Поскольку происходит разрыв связи C-H, ожидается значительный изотопный эффект.
Упражнения
Вопросы
Q11.8.1
Что является продуктом следующей молекулы в реакции E2? Что такое стереохимия?
Решения
S11.8,1
Стереохимия реакции ( Z ).
Авторы и авторство
.